用二硫化二苯并噻唑的交联反应

用二硫化二苯并噻唑的交联反应:

按W.谢勒的说法，用二硫化二苯并噻唑硫化的情况，因硫黄与二硫化二苯并噻唑之间的比例而异。当硫黄过量时，是一分数级反应，而二硫化二苯并噻唑过量时，则为一级反应。反应的开始也取决于硫黄用量。活化能是23.3千卡克分子。

B.A.多加德金也发现用二硫化二苯并噻唑的硫化是级反应。他认为在反应过程中以游离基的形式生成2-硫醇基苯并噻唑。

釰实夫和福田春子43研究了二硫化二苯并噻唑与硫黄和二苯基甲烷的反应,并得出了如下的反应机理:首先,二硫化二苯并噻唑分裂为两个2-硫醇基苯并噻唑游离基用以活化环状S3硫。用二硫化二苯并噻唑生成二苯甲基多硫化物和二苯甲硫酮的量比用2-硫醇基苯并噻唑要大。随二硫化二苯并噻唑用量的增加,反应产物的量也増大,而增加2-硫醇基苯并噻唑用量时,情况并非如此。根据翎实夫和福田春子的这些发现,可以设想二硫化二苯并噻唑的反应如下(见方程式143~153)。

含大量二硫化二苯并噻唑或N,N-二乙基苯并噻唑-2次磺酰胺的胶料,能够进行无硫硫化,根据以上事实(见方程式154),可以假定其反应机理与2.3.2.2.2节讲的二硫化四甲基秋兰姆反应机理相似。

但是用这种方法制备的无硫硫化胶,其机械性能不很好。

可以假定,以硫黄和二硫化二苯并噻唑(也同样适用于次磺酰胺)的普通硫化与用2-硫醇基苯并噻唑时相同。当二硫化二苯并噻唑按方程式154分裂为2-硫醇基苯并噻唑游离基后,反应就按方程式117后半部分的方式进行或按方程式136和137所示之极化反应机理进行。