聚环氧丙烷(氧化丙烯橡胶)的交联

关于可作为橡胶使用的聚醚,早在1949年就已着手研究。此后,美国许多厂家曾经致力于该项研究工作。除了氯醇橡胶及其与环氧乙烷共聚物外(见3.3.3),环氧丙烷橡胶是这一组产品中最重要的代表。它是在有机溶剂中用金属盐作聚合催化剂制备的。由于聚环氧丙烷本身不能硫化,所以必须引入能够进行交联的共聚单体。共聚单体的选择以使橡胶能用硫黄和促进剂进行交联为准。

最而且应用的共聚单体是烯丙基缩水甘油醚(见方程式214a)。

已经知道,烯丙基缩水甘油醚能以普通的方式与硫黄和促进剂反应。被推荐代替烯丙基缩水甘油醚的其他共聚单体有乙烯基环氧乙烷、丙烯酸缩水甘油酯、一氧化乙烯基环己烷和2-甲基-5,6-环氧己烯-1(见结构式40a~40d)。

引入共聚单体的量一般为6~8%。

环氧丙烷橡胶能像天然橡胶那样进行塑炼,工业上重要性在于有突出的低温屈挠性能和优良的耐老化性能，并能用硫非常满煮地进行硫化。适用于环氧丙烷橡胶的促进剂有秋兰姆和次磺酰胺，都要与氧化锌和硬脂酸并用。含有快压出炉黑、0.8份硫黄、0.6份一硫化四甲基秋兰姆（两者均以生胶重量为100计）的坏氧丙烷胶料操作非常安全，硫化度高，而且有满意的硫化平坦性。虽然硫化胶的抗张强度并不特别高，但它的弹性特别好，而且有相当好的抗撕裂性能。含0.6份硫黄和1份二硫化四甲基秋兰姆的胶料，硫化起步相当快，而且硫化度也很高。1.5份硫黄和1.4份苯并噻唑-2-环已基次磺酰胺并用的胶料，硫化也比用一硫化秋兰姆的胶料快。不过，用次磺酰胺促进剂时，可以得到特别高的回弹性。

以环氧丙烷为基料的硫化胶耐热空气老化性能非常好。这一方面虽然不及乙丙胶，但比二烯橡胶好得多。其耐油性能可与氯丁胶相比拟。另ー工业上的优点是抗臭氧性能非常好。

一般用无硫交联体系的其他特种橡胶如氯丁胶、氯磺化聚乙烯、丁基胶和乙丙橡胶，也能用硫黄和促进剂进行硫化。对这些橡胶来说，无硫交联通常是更为重要的，所以将在第三章“无游离硫硫化”中适当的标题下分别论述。